锂电池负极行业当前由石墨主导,人造石墨约占 65% 市场份额,天然石墨约占 35%,硅基负极预计到 2035 年将上升到 20% 左右。无论是哪一条技术路线,沥青包覆都是负极材料表面工程的核心环节。沥青在石墨颗粒表面经过碳化形成的非晶碳壳,将石墨核心与电解液隔离,引导生成均匀致密的 SEI 膜,这是首效、循环寿命与倍率性能能否达标的决定性因素。下一代的硅碳复合负极依赖沥青缓解硅的体积膨胀;新兴的钠电池硬碳负极则把沥青从包覆层升级为主体前驱体。
奥亿达 RefineU® 系列以乙烯焦油为原料,全自动立体连续生产线,年产能 25,000 吨,覆盖 145–285°C 五个标准软化点等级,对应固相与液相两条工艺路径。低软化点 PE-150 是液相包覆工艺的关键原料,能在天然球化石墨和纳米硅表面实现纳米级均匀包覆。中高软化点 PE-200/250/280 服务于固相包覆的大规模产能。我们的研发实验室在氮掺杂沥青、双步预氧化、中间相沥青等方向有持续投入,可与负极材料制造商联合开发钠电池硬碳、硅碳缓冲层等下一代材料体系。
不同的负极路线对沥青有不同的工艺要求。固相包覆(Solid-Phase)适合大规模生产、需要中高软化点;液相包覆(Liquid-Phase)能实现纳米级均匀包覆、需要低软化点。下表展示 RefineU® 系列在四条主流负极路线 × 两种工艺路径下的推荐选型。
残碳值 PE-200 ≥58%、PE-250 ≥67%、PE-280 ≥73%。每批次随货提供检测报告。
人造石墨由石油焦或针状焦经破碎、整形与 2800–3000°C 石墨化制成,具有规整的晶体结构、高克容量与长循环寿命。但石墨表面在 PC 等溶剂中存在共嵌入风险,需要沥青包覆形成非晶碳壳隔离电解液。
固相包覆是动力电池的主流工艺:石墨与沥青粉以 90:10 至 95:5 重量比混合,加热至软化点以上完成液态浸润,再于 800–1100°C 氮气下碳化。对沥青的关键要求是软化点足够高(200–280°C)以避免混合阶段结块、残碳值高以提升单位沥青的硬碳壳产出、QI 严格受控以避免硬颗粒导致包覆不均。
RefineU® PE-200(残碳值 ≥58%)是固相包覆的主流选型,软化点与碳收率平衡最佳。PE-250 与 PE-280(≥67% 与 ≥73%)适用于追求更高首效与循环寿命的高端方案。对包覆均匀度有更高要求的高端 EV 项目,可在固相主体上叠加 PE-150 液相包覆作为二次工艺。
球化石墨(spheroidized graphite)相对人造石墨具有更高克容量与更低成本,但表面存在大量孔隙、缺陷与活性边缘位点,与电解液接触会引发剧烈副反应、生成不稳定 SEI 膜,导致首效偏低与早期循环衰减。沥青包覆是天然石墨负极必经的表面工程步骤。
球化石墨的缺陷分布不均,固相包覆难以填补每一处孔隙,容易出现局部空缺。液相包覆更适合实现分子级均匀:沥青先溶于 THF、甲苯或丙酮等溶剂,与石墨混合后蒸发溶剂,让分散后的沥青附着于缺陷位点,再经 800–1100°C 碳化形成均匀碳壳。这一工艺要求沥青软化点低(常温即可溶解)、QI 很低(避免不溶颗粒)、灰分很低(避免溶剂蒸发后金属残留)。
RefineU® PE-150(软化点 145–155°C)是液相包覆的核心原料,QI ≤0.5% 与灰分 ≤0.1% 满足球化石墨的高均匀度工艺窗口。我们的连续产线对低软化点等级实施单独的低温热控与组分管理,规避低软化点产品常见的批次稳定性问题。研发阶段客户可索取 kg 级样品,配合具体溶剂体系做定制评估。
硅的理论克容量 4200 mAh/g,约为石墨(372 mAh/g)的 11 倍,是提升能量密度的关键路径。但硅在锂化时体积膨胀可达 300%,导致颗粒粉化、电极结构破坏与 SEI 反复破裂消耗活性锂。商业化方案是纳米硅与石墨/硬碳复合,外覆一层柔性沥青衍生碳壳。
沥青包覆层在硅碳体系中承担两项功能:物理缓冲——碳壳具有适当柔性与机械强度,吸收硅锂化时的体积膨胀,防止纳米硅粉化脱出;电子通路——非晶碳的电导率远高于硅本体,为深部硅颗粒提供锂离子与电子的双重输运。
硅碳复合通常采用两步工艺:固相阶段使用 RefineU® PE-280(残碳值 ≥73%)提供高碳收率的主体包覆层;液相阶段使用 PE-150 在纳米硅表面做精细包覆。我们的研发实验室在硅碳缓冲层的沥青配方优化、与不同硅源(纳米硅、SiOx、Si@C 核壳)的兼容性评估方面持续投入,可与客户联合开发硅碳复合方案。
钠离子电池面向低成本储能与低端电动车,钠资源远比锂丰富、成本更低。但钠离子半径大于锂,无法在石墨片层间稳定嵌入。商业化方案是硬碳——一种无序排列、孔隙发达的非石墨化碳,钠离子在其层间空隙、纳米孔与缺陷位点中存储。
在钠电硬碳体系中,沥青从锂电的"包覆层"角色升级为"主体前驱体"。低软化点沥青经预氧化交联与高温碳化后,可形成具有大层间距与丰富纳米孔的硬碳。沥青基硬碳相对树脂基或生物质基的优势在于碳收率高(沥青 47–73%,远高于椰壳碳的 ~20%)、原料成本低、易于规模化。
RefineU® PE-150 凭借低软化点和良好的预氧化反应活性,是钠电硬碳前驱体的研究热门选型。我们的研发实验室在沥青的氮掺杂改性方向有持续投入:在熔融阶段引入含氮前驱体,使最终硬碳保留 sp² 网络中的氮原子,提升钠离子可逆存储容量。可与高校及钠电负极材料公司联合开发氮掺杂沥青基硬碳的量产工艺。
欢迎提供负极体系(人造石墨、天然石墨、硅碳复合或钠电硬碳)、目标性能指标与采购规模。我们的技术团队将协助确认软化点等级、工艺路径与改性方向,覆盖从 kg 级研发样品到吨级量产订单的供应需求。